《Advanced Functional Materials》：通過印刷和光子固化實現(xiàn)高靈敏度柔性熱電偶傳感器陣列（IF=19.059）

背景：

盡管取得了顯著的進步，但基于高性能熱電(TE)材料的熱電偶(TC)缺乏機械魯棒性和靈活性。因此，傳統(tǒng)的低塞貝克系數(shù)金屬（鎳、銅、鐵）線結型TC用于溫度傳感器應用。然而，金屬基TC傳感器不僅靈敏度低，而且用傳統(tǒng)方法制造像素化傳感器非常困難。在本研究中，采用基于(SbBi)₂(TeSe)₃的高性能印刷柔性TE材料來制造兩種類型的25像素形狀一致的基于TC的溫度傳感器陣列（TSA I 和 TSA II）。Bi_0.5Sb_1.5Te₃基p型(p-BST)印刷TE薄膜和銅用于制造TSA I，p型薄膜與Bi₂Te_2.7Se_0.3基n型(n-BT)一起制造薄膜用于制造TSA II。TSA I的平均靈敏(Sexp)值約124μV°C_?1，TSA II的平均靈敏度(Sexp)值約為319μV°C_?1，并且具有高線性度。 

文獻介紹：

迄今為止，熱電研究主要針對能量收集、廢熱回收和冷卻應用。由于具有以下優(yōu)點，TE技術也廣泛應用于溫度傳感器應用：無電阻相關誤差、快速響應、點溫度傳感和寬溫度范圍操作。長期以來，受TE效應控制的金屬基TC一直被用作溫度傳感器。然而，由于制造工藝的限制，人們在增強其靈敏度或修改其功能方面所做的努力較少。當TC的另一個結被加熱時，一端會產(chǎn)生電壓。產(chǎn)生的電壓(Vout)與結溫成正比。TC傳感器的靈敏度(S)取決于每單位溫差(ΔT)產(chǎn)生的電壓，即兩種結材料之間的塞貝克系數(shù)(α)差異(α1?α2)； 

然而，傳統(tǒng)TC的S較低，因為經(jīng)典金屬的α較低。盡管開發(fā)了具有高α的塊狀TE材料，但由于制造堅固的長連接線存在困難，它們無法用于TC傳感器應用。最近，由于印刷熱電材料具有前景廣闊、具有成本效益的形狀通用TE器件制造工藝，人們越來越關注印刷熱電材料。因此，印刷熱電學的進步開辟了制造基于印刷TC的低成本溫度傳感器的新方法。因此，最近一些高導金屬和金屬間合金被印刷來制造TC并用作溫度傳感器。然而，由于印刷材料的低α（<50μV°C?1），靈敏度不夠。高性能印刷TE材料（例如Sb/Bi-Te基合金）由于其較高的溫度而提供了增強溫度傳感器靈敏度的途徑。制造基于Sb/Bi-Te的長圓柱形導線接頭（熱電偶）的困難可以通過針對此類材料實施印刷技術來克服。此外，可以使用印刷工藝制造具有多個探測點的溫度陣列傳感器。然而，在具有合適電導率的長Sb/Bi-Te基印刷薄膜中實現(xiàn)良好的柔韌性和堅固性是一項重大挑戰(zhàn)。在我們最近的工作中，我們通過超快速光子固化工藝成功開發(fā)了一對基于碲化物的高性能柔性n型和p型印刷TE薄膜。這一進步使我們能夠制造低成本高性能印刷TE薄膜，這些薄膜可用于基于印刷TC的溫度傳感器。 

在這項工作中，我們展示了一對用于傳感器應用的高性能Sb/Bi-Te基n型和p型長柔性印刷TE薄膜的制造。首先，我們合成了包含p-Bi0.5Sb1.5Te3(p-BST)/n-Bi2Te2.7Se0.3(n-BT)TE顆粒和Cu-Se基無機粘合劑的可印刷油墨。然后，使用兩種不同的布局對準備好的油墨進行絲網(wǎng)印刷，一種用于n型腿，另一種用于p型腿。因此，我們制造了包含25個像素的5×5溫度傳感器陣列(TSA)。然后將溫度傳感器陣列干燥，然后使用毫秒光子固化工藝進行燒結以形成TC結。研究發(fā)現(xiàn)，與現(xiàn)有基于熱電偶的傳感器相比，溫度傳感器陣列的性能優(yōu)越，靈敏度高出兩倍以上。此外，還克服了與傳統(tǒng)基于熱電偶的傳感器相關的缺點，例如低靈敏度、低穩(wěn)定性和低工作溫度范圍。通過將傳感器陣列集成在鋰離子電池的表面來展示其功能。

引用：

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/adfm.202301681